紫外吸收光谱分析法.ppt

第九章紫外吸收光谱分析法第一节分子吸收光谱分子吸收光谱能级跃迁与分子吸收光谱的类型能级跃迁与分子吸收光谱的类型第二节有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱不饱和脂肪烃在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭形成大键时，随着共轭系统的延长，*跃迁的吸收带将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。不饱和脂肪烃有机化合物的紫外吸收光谱苯环上助色基团对吸收带的影响苯环上发色基团对吸收带的影响4．羰基化合物
羰基化合物含有C=O基团。C=O基团主要可产生
*、n*、n*三个吸收带，n*吸收带又称R
带，落于近紫外或紫外光区。
醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物，如酯、酰胺等，都含
有羰基。由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸的衍生物在结构上
的差异，因此它们n*吸收带的光区稍有不同。一﹑电荷转移跃迁
指络合物吸收了可见-紫外光后，电子从中心离子的某一
轨道跃迁到配位体的某一轨道，或从配位体的某一轨道跃迁
到与中心离子的某一轨道。所产生的吸收光谱称为电荷迁移
吸收光谱。一般可表示为：
Mn+-Lb-M(n+1)+-L(b+1)-(hν)3.电子从金属到金属
配合物中含有两种不同氧化态的金属时，电子可在其间转
移，这类配合物有很深的颜色，如普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6],
硅（磷、砷）钼蓝H8[SiMo2O5(Mo2O7)5]等。
过度金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以及许多水合无机离子，均可产生电荷迁移跃迁。
如，Fe2+--1，10邻二氮菲及Cu+--1，10邻二氮菲配合物。
又如，Fe3+OH-Fe2+HO(hν)
一些具有d10电子结构的过度元素形成的卤化物及硫化物，如AgBr、HgS等，也是由于这类跃迁而产生颜色。
电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。
吸收光谱ε一般在103~104之间，其波长通常处于紫外区。无机化合物的紫外吸收光谱第四节溶剂对紫外吸收光谱的影响溶剂对紫外吸收光谱的影响溶剂对紫外吸收光谱的影响光源紫外-可见分光光度计检测器*紫外-可见分光光度计3.双波长
将不同波长的两束单色光(λ1、λ2)快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。最后由显示器显示出两个波长处的吸光度差值ΔA(ΔA=A1-A2)。对于多组分混合物、混浊试样（如生物组织液）分析，以及存在背景干扰或共存组分吸收干扰的情况下，利用双波长分光光度法，往往能提高方法的灵敏度和选择性。无需参比池。当△=1～2nm，两波长同时扫描即可获得导数光谱。三、分光光度计的校正仪器第五节紫外吸收光谱的应用定性分析紫外吸收光谱的应用推测化合物所含的官能团有机化合物分子结构的推断异构体的判断紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用