2018109630423一种改性间甲酚-苯酚-甲醛树脂,制备方法及其橡胶组合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN109160986B
(45)授权公告日2021.08.17
(21)申请号201810963042.3C08G8/12(2006.01)
(22)申请日2018.08.22C08G8/10(2006.01)
C08L9/00(2006.01)
(65)同一申请的已公布的文献号C08L11/00(2006.01)
申请公布号CN109160986AC08L9/02(2006.01)
(43)申请公布日2019.01.08C08L9/06(2006.01)
(73)专利权人江苏麒祥高新材料有限公司C08L61/08(2006.01)
地址223215江苏省淮安市盐化新材料产(56)对比文件
业园李湾路19号CN101235166A,2008.08.06
(72)发明人彭华龙高峰王莹莹姚翔CN106608956A,2017.05.03
尹兴昌CN106496471A,2017.03.15
CN104448177A,2015.03.25
(74)专利代理机构深圳智趣知识产权代理事务JPS57-167314A,1982.10.15
所(普通合伙)44486
代理人崔艳峥审查员刘振濮

(51)Int.Cl.
C08G8/24(2006.01)权利要求书3页说明书6页附图1页
(54)发明名称
一种改性间甲酚-苯酚-甲醛树脂、制备方法
及其橡胶组合物
(57)摘要
本发明提供了一种改性间甲酚‑苯酚‑甲醛
树脂、制备方法及其橡胶组合物，该树脂由包括
甲酚、改性剂X、苯酚和至少一种醛的原料在酸催
化剂下反应制备，制备得到改性间甲酚‑苯酚‑甲
醛树脂的软化点为90‑110℃，树脂中游离苯酚为
树脂含量的0.3‑1％，烷基游离酚为树脂含量的
0.3‑1％，树脂玻璃化转变温度为55‑65℃。本发
明制备方法简单，成本低，制备的改性间甲酚‑苯
酚‑甲醛树脂中游离苯酚和游离烷基酚含量大幅
降低，并且具有与间苯二酚类粘合树脂相当的粘
合性能，同时改善了酚醛粘合树脂的耐水性，提
高了制品的存储性能。
CN109160986B
CN109160986B权利要求书1/3页

1.一种改性间甲酚‑苯酚‑甲醛树脂，其特征在于，其结构式如式(a)所示：

其中，R为苯基、甲基苯、乙基苯、萘基、α‑蒎烯基；
Z＝0‑2，P＝0‑2，P不为0；
m，n为正整数；
所述改性间甲酚‑苯酚‑甲醛树脂由包括甲酚、改性剂X、苯酚和至少一种醛的原料反应
制备，所述改性剂X包括至少一种如下式所示的化合物：

其中，R为苯基、甲基苯、乙基苯、萘基、α‑蒎烯基；
所述甲酚为间甲酚与对甲酚的混合物。
2.根据权利要求1所述的改性间甲酚‑苯酚‑甲醛树脂，其特征在于：所述树脂的软化点
为90‑110℃。
3.根据权利要求1所述的改性间甲酚‑苯酚‑甲醛树脂，其特征在于：树脂中游离苯酚含
量为树脂质量的0.3‑1％。
4.根据权利要求1所述的改性间甲酚‑苯酚‑甲醛树脂，其特征在于：树脂中烷基游离酚
含量为树脂质量的0.3‑1％。
5.根据权利要求1所述的改性间甲酚‑苯酚‑甲醛树脂，其特征在于：树脂的玻璃化转变
温度在55‑65℃之间。
6.权利要求1‑5任一项所述的改性间甲酚‑苯酚‑甲醛树脂的制备方法，其特征在于：包
括以下步骤：
(1)将甲酚，催化剂加入反应器中，在120‑150℃条件下加入改性剂X反应1‑3h，再投入
苯酚，其反应式如(Ⅰ)所示：

(2)降温至90‑110℃下加入甲醛，反应1‑4h，升温脱水，常压蒸馏至160℃，‑0.08mpa减
压蒸馏60min，得到目标烷基苯酚甲醛树脂，其反应式如(Ⅱ)所示：

2
CN109160986B权利要求书2/3页

其中，R为苯基、甲基苯、乙基苯、萘基、α‑蒎烯基；
Z＝0‑2，P＝0‑2，P不为0；
m，n为正整数。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的甲酚为间甲酚与对甲酚的混合
物，其中间甲酚含量为70‑99.5％。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的苯酚与甲酚的摩尔比为苯酚：
甲酚＝1:0.8‑1.6。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述改性剂X的比例为总酚摩尔数的
40‑50％。
10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述甲醛的比例为总酚摩尔数的60‑
75％。
11.一种橡胶组合物，包括
(i)选自天然橡胶或合成橡胶的橡胶组分；
(ii)亚甲基给予体；
(iii)亚甲基接受体；
其特征在于：所述的亚甲基接受体为权利要求1‑5任一项所述的改性间甲酚‑苯酚‑甲
醛树脂或者由权利要求6‑10任一项所述的制备方法制备的改性间甲酚‑苯酚‑甲醛树脂。
12.根据权利要求11所述的橡胶组合物