2013105028579单分散交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN103554376B
(45)授权公告日2016.01.20
(21)申请号201310502857.9ofHighlyCross-Linked,Monodisperse
Poly(methylmethacrylate)Microspheresby
(22)申请日2013.10.22
DispersionPolymerization
(73)专利权人
上海华明高技术（集团）有限公司PartII.Semi-continuousProcesses.
地址
200231上海市徐汇区华泾路1305弄《MacromolecularResearch》.2008,第16卷(第
18号4期),
专利权人
华东理工大学BoPeng,etal..Synthesisof
(72)发明人杨景辉张蔚吴秋芳颜益Monodisperse,HighlyCross-Linked,
孔凡滔FluorescentPMMAParticlesbyDispersion
(74)专利代理机构上海金盛协力知识产权代理Polymerization.《Langmuir》.2012,第28卷(第
有限公司3124217期),
代理人罗大忱审查员苏洋
(51)Int.Cl.
C08F265/06(2006.01)
C08F220/14(2006.01)
C08F222/14(2006.01)
(56)对比文件
US5412048A,1995.05.02,全文.
Ki-ChangLee,etal..Preparation
权利要求书1页说明书4页附图2页
(54)发明名称
单分散交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备方
法
(57)摘要
本发明公开了一种单分散交联聚甲基丙烯酸
甲酯微球的制备方法，包括以下步骤：（1）将含有
甲基丙烯酸甲酯与引发剂反应，获得溶液A；将甲
基丙烯酸甲酯与交联剂反应，获得溶液B，将溶液
A与溶液B反应，然后收集反应产物中的单分散交
联聚甲基丙烯酸甲酯微球。与现有技术相比，本发
明具有交联密度高、反应连续、操作简单、反应时
间短、产率高等优点。较常规的制备交联微球的种
子二步溶胀法，不用先合成种子微球、不用多次溶
胀、不用进行多次反应、不用加入多种助剂，因此
两步分散聚合可以很大程度的提高生产效率，具
有很大的实用性。
CN103554376B

CN103554376B权利要求书1/1页

1.单分散交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将甲
基丙烯酸甲酯与引发剂混合，获得溶液A；将甲基丙烯酸甲酯与交联剂混合，获得溶液B，然
后：
(1)将溶液A升温至60～80℃，保温反应1～2h；
(2)添加溶液B，添加时间为2～5h；
(3)溶液B添加结束后，继续在60～80℃下保温反应5～10h，得到白色乳液；
(4)降温至常温，经离心沉降分离上层清夜，加入乙醇洗涤，然后在55～60℃下真空干
燥15～30小时，获得所述的单分散交联聚甲基丙烯酸甲酯微球；
其中：溶液A的各组分的质量分数如下：

溶液B的各组分的质量分数如下：

其中,溶液B与溶液A的质量比为0.5～2。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分散剂为PVP-K30、聚乙二醇或聚乙
烯醇中的一种或几种；
所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-已二醇二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，
1，4-丁二醇二丙烯酸酯，三乙二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三
丙烯酸酯中的一种或几种；
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化新癸酸叔丁酯、
过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或几种。

2
CN103554376B说明书1/4页

单分散交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备方法

技术领域
[0001]本发明涉及一种单分散交联聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）微球的制备方法。具体的
说，是通过二步分散聚合法制备单分散交联PMMA微球。

背景技术
[0002]1～10μm的单分散高分子微球在光子晶体、生物检测及分离、医学工程及组合化
学等方面有着广泛的应用。与普通的PMMA微球相比，交联PMMA微球由于具有优良的耐溶
剂性，耐热性，机械强度高，可广泛应用于色谱填料，电子纸，吸附剂等领域。因此制备单分
散、交联的PMMA微球成为目前研究的关键。
[0003]目前单分散聚合物微球的制备方法主要有种子溶胀聚合和分散聚合。由于传统的
一步分散聚合不易制备稳定的交联的聚合物微球，因此目前制备交联的高分子微球主要通
过种子溶胀聚合，但这种方法步骤繁琐、反应时间长，且每步的溶胀过程难控制，很难用于
工业生产。
[0004]国内外的学者对制备单分散交联的聚甲基丙烯酸甲酯已经进行了许多研究。中