2014101063510一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN103864585B
(45)授权公告日2015.11.25
(21)申请号201410106351.0Research&Development》.2006,第10卷(第3
期),第487-492页.
(22)申请日2014.03.19
许忻等.3,4,5-三甲氧基甲苯的合成.《精
(73)专利权人中国科学技术大学细石油化工》.2001,(第5期),第43-45页.
地址230026安徽省合肥市包河区金寨路
陈东旭
96号审查员

(72)发明人朱锡锋朱昌朋李凯
(74)专利代理机构北京科迪生专利代理有限责
任公司11251
代理人杨学明孟卜娟
(51)Int.Cl.
C07C43/205(2006.01)
C07C41/16(2006.01)
(56)对比文件
CN102040487A,2011.05.04,全文.
CN1762949A,2006.04.26,全文.
JP5594329A,1980.07.17,全文.
AnanthakrishnanSankaranarayanan
等.ProcessDevelopmentoftheSynthesisof
3,4,5-Trimethoxytoluene.《OrganicProcess
权利要求书2页说明书4页
(54)发明名称
一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法
(57)摘要
本发明提供一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯
的方法，其工艺路线是以生物油中分离提取的
4-甲基愈创木酚为原料，经溴化、烃化后,再经甲
氧化得到3,4,5-四甲氧基甲苯。本发明提供的方
法工艺简便，对反应设备及反应条件要求不高，且
反应周期较短。本发明以生物质热解油中提取的
天然化合物4-甲基愈创木酚为原料，成本较低，
来源广泛，为生物油的深加工利用提供了一个新
的途径。
CN103864585B

CN103864585B权利要求书1/2页

1.一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法，其特征是以生物油中提取或其它途径得到
的4-甲基愈创木酚为原料，经溴化、烃化和甲氧化步骤得到3,4,5-三甲氧基甲苯。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述生物油为生物质无氧或缺氧条
件快速热解所得液体产物，所述生物质为木质纤维素类生物质，包括木材、稻壳、蔗渣。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述其他途径为生物油分离或其他
化学合成途径，4-甲基愈创木酚的质量分数大于80％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在溴化步骤中，采用碳酸钠溶液洗涤
中和得到4-甲基-2-溴-6-甲氧基苯酚。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在烃化步骤中，分两次滴加硫酸二甲
酯，每次反应时间为0.5～1.5小时，冰浴温度控制在0～10℃；烃化反应结束后，将回流
改为蒸馏除去水分，蒸馏水占添加水分的50％～75％，用浓度为20～35％的烧碱溶液洗涤
除去一些酸类杂质，得3,4-二甲氧基-5-溴-甲苯。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在甲氧化步骤中，反应在氮气保护下
进行，搅拌反应温度为80～120℃，反应时间为2～5小时；常压下蒸去甲醇及DMF，并用清
水洗涤反应物，获得3,4,5-三甲氧基甲苯粗品油液；采用减压蒸馏提纯3,4,5-三甲氧基甲
苯，此时分离温度为115～120℃，分离压强为550Pa～750Pa。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述的溴化反应是在装有搅拌器的反应器中进行，在反应器中加入质量分数为80－
99％的4-甲基愈创木酚、二氯甲烷、PEG-600，搅拌冷却到0－10℃，缓慢地交替滴加20－
50％双氧水及30－60％工业氢溴酸溶液，保持在-5℃-5℃下搅拌反应，滴完后，再反应1
小时，停止搅拌，静置30分钟后，分出上层废水液，弃去；下层油液每次用5－10％碳酸钠
溶液搅拌1小时洗涤中和，得到下层pH＝6的油液，在沸水条件下蒸馏回收二氯甲烷溶剂，
最后得到4-甲基-2-溴-6-甲氧基苯酚的白色或淡红色固体；
所述的烃化反应是在反应器中加入溴化反应中所得固体，并滴加NaOH与水配制的溶
液、PEG-600，搅拌溶解完全，再用冰块冷却到5℃；使用冰浴滴加硫酸二甲酯，温度在10℃
以内，滴加1小时，滴完后，室温下反应1小时，然后升温到80℃，加入浓度为30％的烧碱
溶液，再滴加硫酸二甲酯30分钟，反应1小时，再加入浓度为30％的烧碱溶液，改回流为蒸
馏，蒸馏出水时，分出油层，反应结束，油水分离，取出油液，加入30％烧碱水，洗涤2次，得
到3,4-二甲氧基-5-溴-甲苯固体；
所述的甲氧化反应是在低压反应釜内，依次加入烃化反应所得3,4-二甲氧
基-5-溴-