2019103404194一种分级多孔金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN110172158B
(45)授权公告日2021.07.27
(21)申请号201910340419.4Zhao,Tian等.Thesizedcontrolled
(22)申请日2019.04.25synthesisofMIL-101(Cr)withenhanced
CO2adsorptionproperty《.INORGANIC
(65)同一申请的已公布的文献号CHEMISTRYCOMMUNICATIONS》.2018,第96卷第
申请公布号CN110172158A47-51页.
(43)申请公布日2019.08.27Chen,Chong等.Template-directed
(73)专利权人武汉理工大学fabricationofMIL-101(Cr)/mesoporous
地址430070湖北省武汉市洪山区珞狮路silicacomposite:Layer-packedstructure
122号andenhancedperformanceforCO2capture.
《JOURNALOFCOLLOIDANDINTERFACE
(72)发明人李松贺赵田阳晓宇王一龙SCIENCE》.2017,第513卷第891-902页.
(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限赵田等.无模板法合成具有增强催化活性的
公司42102分级纳米孔结构MIL-101（Cr）（英文）《.Science
代理人张秋燕China.Materials》.2020,第1-7页.
(51)Int.Cl.Hong-YuGuan等.Recentprogressinthe
C08G83/00(2006.01)synthesesofmesoporousmetal–organic
C08J9/26(2006.01)frameworkmaterials《.Coordination
ChemistryReviews》.2018,第369卷第76-90页.
(56)对比文件
CN106563510A,2017.04.19审查员吴迪
CN107055631A,2017.08.18权利要求书1页说明书6页附图3页
(54)发明名称
一种分级多孔金属有机骨架材料MIL-101
(Cr)的制备方法
(57)摘要
本发明公开了一种分级多孔金属有机骨架
材料MIL‑101(Cr)的制备方法。该方法以单羧酸
作为调节剂，以无机小球作为硬模板剂，以水作
为溶剂溶解铬盐和配体对苯二甲酸，通过水热反
应合成具有分级微孔‑介孔‑大孔结构的MIL‑101
(Cr)。本发明的优势在于制备方法快速简单，重
复性高，而且该方法制备的分级多孔MIL‑101
(Cr)具有高稳定性、高比表面积以及丰富的孔道
结构。本发明还可以通过改变体系中加入的单羧
酸以及无机小球的类别和剂量来调节分级多孔
MIL‑101(Cr)的孔径大小，从而实现分级多孔
MIL‑101(Cr)孔径的精细调节。最终所制备的分
级多孔MIL‑101(Cr)表现出优异的催化性能以及
CN110172158B
对大分子染料的吸附性能。
CN110172158B权利要求书1/1页

1.一种分级多孔金属有机骨架材料MIL‑101(Cr)的制备方法，其特征在于，包含如下步
骤：
步骤一、将铬盐、调节剂单羧酸以及硬模板剂在溶剂中按照（1‑8）g：（2‑12）ml：（20‑
200）mg的比例混合，均匀搅拌20‑30min；其中，所述硬模板剂为无机小球；
步骤二、向步骤一获得的溶液中加入配体对苯二甲酸，所述对苯二甲酸和铬盐的摩尔
比例为1：1，均匀搅拌20‑30min；
步骤三、将步骤二所得反应液置于160℃‑220℃条件下反应4‑10h；
步骤四、将步骤三所得产物过滤取滤渣，用氢氟酸溶液腐蚀2‑3h；
步骤五、将步骤四所得产物经洗涤、干燥后，即得到所述的分级多孔金属有机骨架材料
MIL‑101(Cr)；
所述溶剂为水，溶剂的用量为调节剂体积的8‑15倍；所述单羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸、
丁酸中的一种或几种；所述无机小球选自二氧化硅小球、二氧化钛小球中的一种或几种；所
述铬盐为水溶性无机铬盐。
2.如权利要求1所述的分级多孔金属有机骨架材料MIL‑101(Cr)的制备方法，其特征在
于：步骤四中，氢氟酸的浓度在2‑5mol/L范围内。
3.如权利要求1所述的分级多孔金属有机骨架材料MIL‑101(Cr)的制备方法，其特征在
于：步骤五中，洗涤采用DMF、无水乙醇分别离心清洗，每次离心前先超声处理30‑60min，在
每个洗剂中离心至少1‑2遍。
4.如权利要求1所述的分级多孔金属有机骨架材料MIL‑101(Cr)的制备方法，其特征在
于：步骤五中，干燥的条件为在80‑