2021108499130一种磷钨钼杂多酸催化氧化制备4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯的方法.pdf

(19)国家知识产权局

(12)发明专利申请

(10)申请公布号CN115677622A
(43)申请公布日2023.02.03
(21)申请号202110849913.0
(22)申请日2021.07.27
(71)申请人中国石油化工股份有限公司
地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街
22号
申请人中石化巴陵石油化工有限公司
(72)发明人贺涛杨长安王灿刘明杨明
(74)专利代理机构长沙市融智专利事务所(普
通合伙)43114
专利代理师赵进
(51)Int.Cl.
C07D301/12(2006.01)
C07D301/32(2006.01)
C07D303/44(2006.01)
B01J27/19(2006.01)
权利要求书2页说明书4页
(54)发明名称
一种磷钨钼杂多酸催化氧化制备4，5-环氧
环己烷-1，2-二甲酸二缩水甘油酯的方法
(57)摘要
本发明公开了一种磷钨钼杂多酸催化氧化
制备4，5‑环氧环己烷‑1，2‑二甲酸二缩水甘油酯
的方法，包括如下步骤：(1)将四氢邻苯二甲酸二
缩水甘油酯、溶剂、磷钨钼杂多酸催化剂和碱性
磷酸盐加入到反应器内，加热到30～70℃，搅拌，
滴加过氧化氢水溶液，保温反应1～12小时后，分
层得到有机相和水相，有机相用水洗涤后干燥回
收溶剂，得粗品4，5‑环氧环己烷‑1，2‑二甲酸二
缩水甘油酯；(2)将粗品4，5‑环氧环己烷‑1，2‑二
甲酸二缩水甘油酯、溶剂和吸附材料加入到反应
器内，加热到25～60℃，搅拌1～4小时，过滤，真
空脱溶剂后得产品。本发明制得的产品环氧值
高，且产品中重金属含量低。
CN115677622A
CN115677622A权利要求书1/2页

1.一种磷钨钼杂多酸催化氧化制备4，5‑环氧环己烷‑1，2‑二甲酸二缩水甘油酯的方
法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)环氧化反应
将四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、溶剂、磷钨钼杂多酸催化剂和碱性磷酸盐加入到反
应器内，加热到30～70℃，搅拌，滴加过氧化氢水溶液，保温反应1～12小时后，分层得到有
机相和水相，有机相用水洗涤后干燥回收溶剂，得粗品4，5‑环氧环己烷‑1，2‑二甲酸二缩水
甘油酯；
(2)重金属残留量的控制
将粗品4，5‑环氧环己烷‑1，2‑二甲酸二缩水甘油酯、溶剂和吸附材料加入到反应器内，
加热到25～60℃，搅拌1～4小时，过滤，真空脱溶剂后得产品。
2.根据权利要求1所述的一种磷钨钼杂多酸催化氧化制备4，5‑环氧环己烷‑1，2‑二甲
酸二缩水甘油酯的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯与
过氧化氢的摩尔比为1：1～4；
所述的四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯与磷钨钼杂多酸催化剂的摩尔比为1000：1～5；
所述的磷钨钼杂多酸催化剂与碱性磷酸盐的重量比为1：0.1～1；
所述的四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯与溶剂的质量体积比为1g：1～5ml。
3.根据权利要求2所述的一种磷钨钼杂多酸催化氧化制备4，5‑环氧环己烷‑1，2‑二甲
酸二缩水甘油酯的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、1，2‑二
氯乙烷、乙腈或乙酸乙酯；
所述碱性磷酸盐为磷酸氢二钾或磷酸氢二钠；
所述过氧化氢水溶液为30‑50wt％的过氧化氢水溶液。
4.根据权利要求1‑3任一项所述的一种磷钨钼杂多酸催化氧化制备4，5‑环氧环己烷‑
1，2‑二甲酸二缩水甘油酯的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述磷钨钼杂多酸催化剂的制
备过程为：将钼酸钠、钨酸钠和水加入到反应器中，搅拌下滴加浓盐酸；室温搅拌反应1～3
小时后，开始滴加30wt％的双氧水，其中钼酸钠与钨酸钠的摩尔比为1：1～5，钼酸钠与浓盐
酸的摩尔比为1：2～7，钼酸钠和钨酸钠的总用量与双氧水的摩尔比为1：5～11，滴加完毕
后，搅拌反应1～3小时；再加入85wt％磷酸，继续反应1～2小时，磷酸与钼酸钠的摩尔比为
1：1～3；
将季铵盐溶于三氯甲烷中，配制成摩尔浓度为0.1～1.5mol/L的季铵盐溶液，季铵盐与
钼酸钠和钨酸钠的总用量的摩尔比为1：1～3；在室温下，将配制好的季铵盐溶液滴加到反
应器中，剧烈搅拌1～3小时，静止分层，分出有机相，用去离子水洗涤，减压蒸馏回收三氯甲
烷后，真空干燥得磷钨钼杂多酸催化剂。
5.根据权利要求4所述的一种磷钨钼杂多酸催化氧化制备4，5‑环氧环己烷‑1，2‑二甲
酸二缩水甘油酯的方法，其特征在于：所述季铵盐为十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲
基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八
烷基三甲基溴化铵、双辛基二甲基氯化铵、双辛基二甲基溴化铵、氯化十六烷基吡啶、溴化
十六烷基吡啶中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的一种磷钨钼杂多酸催化氧化制备4，