2023106811127一种全同顺式1,4-聚罗勒烯及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局

(12)发明专利申请

(10)申请公布号CN116693733A
(43)申请公布日2023.09.05
(21)申请号202310681112.7
(22)申请日2023.06.09
(71)申请人中国科学院长春应用化学研究所
地址130000吉林省长春市朝阳区人民大
街5625号
(72)发明人汪骐远李世辉崔冬梅
(74)专利代理机构哈尔滨市阳光惠远知识产权
代理有限公司23211
专利代理师王芳
(51)Int.Cl.
C08F136/22(2006.01)
C08F4/54(2006.01)
C08F4/52(2006.01)

权利要求书2页说明书6页附图1页
(54)发明名称
一种全同顺式1,4-聚罗勒烯及其制备方法
和应用
(57)摘要
本发明公开了一种全同顺式1,4‑聚罗勒烯
及其制备方法和应用，属于烯烃聚合物制备技术
领域。本发明提供一种新型的全同顺式1,4‑聚β
罗勒烯，该结构中顺式1,4‑结构含量≥95％，全
同结构含量≥90％(mm)。同时，本发明提供一种
对β罗勒烯单体聚合具有全同高顺‑1,4结构高
选择性的稀土催化剂体系，顺式1,4‑选择性最高
可达到大于99％，全同选择性最高可达到大于
99％(mm)。
CN116693733A
CN116693733A权利要求书1/2页

1.一种全同顺式1,4‑聚罗勒烯，其特征在于，该聚合物分子量为1000～1000000，结构
式如下：

式中n为整数。
2.根据权利要求1所述的全同顺式1,4‑聚罗勒烯，其特征在于，聚合物中顺式1,4‑结构
含量≥95％，全同结构含量≥90％。
3.一种权利要求1所述的全同顺式1,4‑聚罗勒烯的制备方法，其特征在于，在惰性气体
保护下，以稀土配合物、有机硼化合物和助催化剂为催化体系，在有机溶剂或无溶剂存在
下，催化罗勒烯单体聚合反应，反应结束后，将产物沉降，干燥，得到全同顺式1,4‑聚罗勒
烯。
4.根据权利要求3所述的全同顺式1,4‑聚罗勒烯的制备方法，其特征在于，稀土配合物
的结构式如下：

式中，Q为鳌合配体，X1和X2为单阴离子配体，Ln为钪、钇或镧系稀土元素，L为四氢呋喃、
吡啶或乙二醇二甲醚，w为0、1或2。
5.根据权利要求4所述的全同顺式1,4‑聚罗勒烯的制备方法，其特征在于，Q选自式III
～VI中一种；

式中，R1为甲基或叔丁基；R2和R4为苯基、对甲基苯基、环己基、异丙基或叔丁基；R3为氢
或甲基；Ar1和Ar2为苯基、对甲基苯基、对乙基苯基、对异丙基苯基、对叔丁基苯基、间甲基苯
基、间乙基苯基、间异丙基苯基、均三甲基苯基、2,6‑二甲基苯基、2,6‑二乙基苯基、2,6‑二
乙基‑4‑甲基苯基、均三乙基苯基、2,6‑二乙基‑4‑叔丁苯基、2,6‑二异丙基苯基、2,6‑二异
丙基‑4‑甲基苯基、均三异丙基苯基、2,6‑二叔丁基苯基、2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基、2,6‑
二苯基苯基、2,6‑二(三氟甲基)苯基、2‑氟苯基、3‑(三氟甲基)苯基、对三氟甲基苯基或对
氟苯基。
6.根据权利要求4所述的全同顺式1,4‑聚罗勒烯的制备方法，其特征在于，X1和X2为烷
基、烯丙基、2‑甲基烯丙基、芳基、苄基、环烷基、硼烷基、硅氨基、硅烷基、卤族元素、氢、四甲
基铝或2‑N’N‑二甲基苄基。

2
CN116693733A权利要求书2/2页
7.根据权利要求3所述的全同顺式1,4‑聚罗勒烯的制备方法，其特征在于，助催化剂为
‑
有机硼盐和/或烷基铝化合物，有机硼盐为含有[B(C6F5)4]的有机硼试剂。
8.根据权利要求3所述的全同顺式1,4‑聚罗勒烯的制备方法，其特征在于，罗勒烯单体
与稀土配合物、有机硼化合物和助催化剂的摩尔比为(100～10000)：1：(0～2)：(0～500)。
9.根据权利要求3所述的全同顺式1,4‑聚罗勒烯的制备方法，其特征在于，聚合反应温
度为‑30～100℃，时间为0.1～48h。
10.一种权利要求1所述的全同顺式1,4‑聚罗勒烯的应用，其特征在于，作为橡胶材料
用于制备橡胶制品。

3
CN116693733A说明书1/6页

一种全同顺式1,4‑聚罗勒烯及其制备方法和应用

技术领域
[0001]本发明涉及一种全同顺式1,4‑聚罗勒烯及其制备方法和应用，属于烯烃聚合物制
备技术领域。

背景技术
[0002]作为一种萜烯类衍生物，罗勒烯存在于罗勒油、薰衣草油等植物精油中。其分子中
含有共轭双烯结构单元，是一种具有较大潜在前景生物基单体。但是迄今为止，有关罗勒烯
高选择性聚合的研究报道却很少。北京理工大学的李晓芳等人利用茂基钪、镥、钇和镝催化
体系，催化反式1,4‑β‑罗勒烯均聚合，制得了间同立构顺式1,4‑聚β‑罗勒烯和全同反式