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(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号CN112111478A (43)申请公布日2020.12.22 (21)申请号202010772260.6 (22)申请日2020.08.04 (71)申请人江苏大学 地址212013江苏省镇江市京口区学府路 301号 (72)发明人王怡王赟韩娟李媛媛 吴嘉聪周阳 (51)Int.Cl. C12N11/14(2006.01) 权利要求书1页说明书7页附图7页 (54)发明名称 一种介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料及其制备 方法和应用 (57)摘要 本发明提供了一种介孔Me/UIO‑66‑ZrMOF 材料及其制备方法和应用,属于纳米材料制备技 术领域;本发明中制备得到的介孔Me/UIO‑66‑Zr MOF材料能够用于纤维素酶的固定化,得到的固 定化酶Cellulase@Me‑UIO‑66‑Zr提高了纤维素 溶解的稳定性和重复使用性,介孔Me/UIO‑66‑Zr MOF材料在加快大分子底物扩散的同时,还克服 了游离纤维素酶在pH稳定性、热稳定性、贮藏稳 定性等方面的不足。 CN112111478A CN112111478A权利要求书1/1页 1.一种介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤: 称取氯化锆、对苯二甲酸分别溶于DMF中,在含对苯二甲酸的DMF溶液中依次加入葡聚 糖1500和含氯化锆的DMF溶液,超声30min充分混合,将混合后的溶液油浴反应,反应结束后 离心、洗涤、干燥,接着煅烧,煅烧后的产物用甲醇活化,得到介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料, 室温干燥后保存。 2.根据权利要求1所述的介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料的制备方法,其特征在于,所述氯 化锆、对苯二甲酸、葡聚糖1500的用量为0.163g:0.1163g:2mg。 3.根据权利要求1所述的介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料的制备方法,其特征在于,所述两 次DMF的用量均为10ml。 4.根据权利要求1所述的介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料的制备方法,其特征在于,所述油 浴反应的条件为:反应温度70-120℃,反应时间24h。 5.根据权利要求3所述的介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料的制备方法,其特征在于,所述油 浴反应的温度为80℃。 6.根据权利要求1所述的介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料的制备方法,其特征在于,所述煅 烧条件为:煅烧温度325℃,煅烧时间2h。 7.一种根据权利要求1~5中任一项权利要求所述方法制备的介孔Me/UIO-66-ZrMOF材 料,其特征在于,所述介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料颗粒均匀,呈明显的正六边形;所述介孔 Me/UIO-66-ZrMOF材料的孔径为40nm。 8.权利要求1所述的介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料在纤维素酶的固定化中的应用。 2 CN112111478A说明书1/7页 一种介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料及其制备方法和应用 技术领域 [0001]本发明涉及一种介孔Me/UIO-66-ZrMOF材料及其制备方法和应用,属于纳米材料 制备技术领域。 背景技术 [0002]多孔材料因为它们在工业催化,吸附分离、离子交换、医药、光学、生物、传感、信息 等诸多领域中的巨大影响,一直吸引着众多研究者的目光。多孔材料的合理设计和可控性 是其特殊应用的关键,但在实际制备中具有挑战性。传统的多孔固体,如沸石、活性炭、介孔 氧化硅等,其结构和功能在分子水平上的修饰和调整相对困难。而新开发的金属有机骨架 (MOFs),由有机连接物和无机节点组成,更易调控和修饰。到目前为止,相关研究主要集中 在微孔MOFs上,微孔MOFs的小孔径有利于小分子的吸附和分离,但限制了小分子的扩散,也 阻碍了大分子进入MOF通道,在某些情况下极大地限制了其应用。因此,设计和制备具有更 大孔径的MOF材料是势在必行的。 [0003]目前,增大MOFs材料孔径主要有两种方法:1.使用更大的金属簇或配体构建MOFs (金属簇和/或有机配体);2.制备有晶体缺陷的大孔洞MOF材料。前者广泛采用配体延伸策 略,但由此得到的周期性纳米结构的MOFs的孔径依然局限于10nm以内,并且随着空隙尺寸 的增大,骨架会变得不稳定,配体延伸时也会导致结构的相互渗透而大大减小孔径。后者可 以采用更廉价的配体,其关键在于制备方法,但在许多情况下无法进行。除了上述两种方法 外,研究者们还探索了模板法来制备稳定的分级孔隙型MOFs(H-MOFs),利用特定结构模板 的空间限制作用,使得材料在模板空间内填充、结晶,引导和限定颗粒单元按照特定的结构 进行排列、组装,将限定的空间结构复制到产
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