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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102079601B* (12)发明专利 (10)授权公告号CN102079601B (45)授权公告日2012.06.27 (21)申请号200910194307.9CN1331055A,2002.01.16, (22)申请日2009.11.30CN1778720A,2006.05.31, RU2207987C2,2002.08.27, (73)专利权人中国科学院广州地球化学研究所CN101088935A,2007.12.19, 地址510640广东省广州市天河区科华街CN101549926A,2009.10.07, 511号中国科学院广州地球化学研究黄海明等.稀土废水中高浓度氨氮处理与 所回收试验研究.《环境工程学报》.2008,第02卷 (72)发明人晏波肖贤明黄海明(第05期), (51)Int.Cl.审查员李是珅 C02F9/10(2006.01) C02F9/04(2006.01) C01C1/16(2006.01) C01F11/24(2006.01) C02F1/40(2006.01) C02F1/06(2006.01) C02F1/66(2006.01) C02F1/20(2006.01) C02F1/44(2006.01) (56)对比文件 CN101555053A,2009.10.14,权利要求书权利要求书2页2页说明书说明书66页页附图附图11页 (54)发明名称 一种稀土湿法冶炼废水资源回收及废水零排 放处理工艺 (57)摘要 本发明公开一种稀土湿法冶炼废水资源回收 及废水零排放处理工艺,由以下步骤组成:(1)废 水的分质收集;(2)废水的气浮除油回收煤油和 P507及调碱沉淀脱除重金属、草酸根预处理;(3) 高浓度氨氮废水中NH4Cl的三效蒸发浓缩结晶回 收;(4)中、低浓度氨氮废水氨吹脱/吸收脱氮处 理;(5)废水的反渗透脱盐深度处理;(6)反渗透 浓水蒸发浓缩结晶回收CaCl2。本发明通过回收废 水中的煤油、P507和工业级NH4Cl产品可产生一定 的经济效益,同时使废水达到回用水水质标准,可 实现稀土湿法冶炼企业废水的零排放。 CN102796B CN102079601B权利要求书1/2页 1.一种稀土湿法冶炼废水资源回收及废水零排放处理工艺,其特征在于具有以下的处 理方法和步骤: (1)废水的分类收集:稀土湿法冶炼废水主要污染物为氨氮,根据生产工艺主要包括 六种不同浓度的氨氮废水:稀土皂废水、碳铵沉淀母液、碳铵洗涤废水、草酸沉淀母液、草酸 沉淀洗涤废水及碱皂废水,根据废水水质特点及氨氮浓度,该六种废水中稀土皂废水和碳 铵沉淀母液为高浓度氨氮废水,氨氮含量大于10000mg/L;碱皂废水和碳铵洗涤废水为中 浓度氨氮废水,氨氮含量小于5000mg/L;草酸沉淀母液和草酸沉淀洗涤废水为低浓度氨氮 废水,氨氮含量小于100mg/L,必须将这六种废水分类收集以利于后续处理, (2)废水的预处理:①稀土皂废水中含有大量的萃取剂煤油、P507及重金属离子,须经 隔油、气浮除油处理后再经加入重金属捕集剂并调碱后沉淀;②碱皂废水中含有一定量的 萃取剂煤油、P507及重金属离子,须经调酸气浮除油处理后再经加入重金属捕集剂并调碱后 沉淀;③碳铵沉淀母液、碳铵洗涤废水、草酸沉淀母液及草酸沉淀洗涤废水中均含有少量的 重金属杂质,须经调碱沉淀后去除, (3)高浓度氨氮废水中氯化铵的三效错流真空蒸发浓缩结晶回收:经预处理后的稀土 皂废水与碳铵沉淀母液中含有大量的氯化铵,采用三效错流真空蒸发工艺蒸发浓缩结晶回 收氯化铵产品,蒸发冷凝水中氨氮浓度低于10mg/L, (4)中、低浓度氨氮废水脱氮处理:经预处理后的碱皂废水和碳铵洗涤废水采用氨吹 脱/吸收处理,出水与经预处理的草酸沉淀母液、草酸沉淀洗涤废水混合经化学沉淀脱氮 处理,再与蒸发冷凝水混合经折点氯化脱氮处理、亚硫酸钠还原余氯处理、氯化铝化学除磷 处理后使氨氮浓度低于1mg/L; (5)反渗透脱盐深度处理:经过步骤(4)处理后的废水进入二级高压反渗透处理系统 进行脱盐深度处理,使出水完全达到工艺用水水质要求, (6)反渗透浓液蒸发浓缩结晶回收氯化钙:由于预处理过程投加大量石灰乳调节废水 pH值,二级反渗透浓液中含有高浓度的氯化钙,经蒸发浓缩后回收氯化钙产品,冷凝水作为 工艺用水回用。 2.根据权利要求1所述的一种稀土湿法冶炼废水资源回收及废水零排放处理工艺,其 特征在于稀土皂废水与碱皂废水的气浮采用尼可尼泵溶气气浮工艺,回收P507及煤油,碱 皂废水气浮前加入一定量的草酸沉淀母液调节其pH至0.5-1.0,以利于碱皂废水的气浮除 油,气浮后的碱皂废水加入石灰乳和重金属捕集剂,调节pH至9.0,去除重金属离子
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