2009102288224一种结晶乙醛酸制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101712615A*
(12)发明专利申请

(10)申请公布号CN101712615A
(43)申请公布日2010.05.26
(21)申请号200910228822.4
(22)申请日2009.11.27
(71)申请人天津市职业大学
地址300402天津市河北区志成路7号
(72)发明人李建生李梦伟王召云
(51)Int.Cl.
C07C59/147(2006.01)
C07C51/43(2006.01)

权利要求书1页说明书3页
(54)发明名称
一种结晶乙醛酸制备方法
(57)摘要
本发明提供一种从45％-50％乙醛酸水溶液
中结晶制备高纯度结晶乙醛酸的方法，工艺步骤
主要包括乙醛酸粗产品浓缩、冷冻结晶分离草酸、
晶种诱导一水乙醛酸结晶、离心分离一水乙醛酸
结晶和用无水氯化钙和氧化钙干燥产品一水乙醛
酸结晶等。该方法优点是减少了制备高浓度乙醛
酸时聚合和分解副反应发生，生产过程损耗少，一
水乙醛酸结晶容易结晶，能够得到高纯度无色结
晶乙醛酸产品。
CN107265A
CN101712615A权利要求书1/1页

1.一种结晶乙醛酸制备方法，其特征在于从45％-50％乙醛酸水溶液中结晶制备高纯
度结晶乙醛酸，包括以下步骤：
(1)将35％-40％乙醛酸粗产品在45-55℃下真空浓缩得到45％-50％乙醛酸
(2)将45％-50％乙醛酸冷却至-2-2℃，离心分离析出的草酸
(3)母液进一步冷却至-6---10℃，用乙醛酸晶种诱导一水乙醛酸结晶
(4)低温结晶4-6小时后离心分离析出的一水乙醛酸结晶
(5)二次母液重复以上浓缩和一水乙醛酸结晶分离操作
(6)三次母液返回氧化降低乙二醛含量后循环
(7)将一水乙醛酸结晶放入存有无水氯化钙和氧化钙的干燥器中干燥
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于加入母液量0.1％-1％的一水乙醛酸晶种诱
导乙醛酸结晶；
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于暂停结晶器搅拌使局部过冷产生一水乙醛酸
晶种诱导乙醛酸结晶。

2
CN101712615A说明书1/3页

一种结晶乙醛酸制备方法

技术领域
[0001]本发明涉及一种结晶乙醛酸制备方法，特别是从40％-50％乙醛酸水溶液中结晶
制备高纯度结晶乙醛酸的方法，属于精细化学品领域。

背景技术

[0002]乙醛酸(英文glyoxylicacid)，化学式C2H2O3，纯品为无色结晶，熔点93℃，半
水结晶物熔点70℃，一水结晶物熔点50℃，易溶于水，微溶于乙醇、乙醚和苯等。乙醛酸是
一种重要的化工原料和中间体，在医药、农药、香料、造纸、食品添加剂和生物化学等领域的
应用在不断扩大。目前主要用于广谱抗生素阿莫西林、香料香兰素、抗高血压药物阿替洛
尔、化妆品添加剂尿囊素、高附加值芳香醛和农药中间体生产中。目前乙醛酸工业上主要
采用乙二醛硝酸氧化法生产，乙醛酸工业品通常为40％或50％乙醛酸水溶液，其中含有
0.7％-1.5％草酸，0.5％-1.5％乙二醛和0.1％-3％盐酸杂质。乙醛酸中乙二醛杂质对其
质量影响极大，为降低产品中乙二醛杂质含量进行过大量研究。工业生产中为减少乙醛酸
产品中乙二醛残留，不得不采取加入过量硝酸提高乙二醛原料转化率的方法，导致大量乙
醛酸氧化分解，降低了产品收率。
[0003]乙二醛在水溶液中以水合物形式存在，用蒸馏方法不能从其水溶液中分离出来。
美国专利中公开在乙醛酸生产过程中控制乙二醛转化率95％，将反应液浓缩，加入大量甲
醇，使乙醛酸酯化，乙二醛生成缩醛，通过蒸馏分离乙二醛缩甲醇将其除去，该法分离过程
复杂，生产成本很高。日本专利中提出将乙二醛氧化液浓缩，加入过量乙醛，使乙二醛和乙
醛在离子交换树脂催化下缩合生成易挥发物质后蒸馏除去。该法分离杂质乙二醛效果差，
却又引入了乙醛杂质，实际应用意义不大。日本专利JP2003-96025(2003-04-03)披露将工
业乙醛酸在70℃以下真空浓缩到50％-70％浓度，然后在30℃以下冷却结晶，离心分离得
到高纯度一水乙醛酸。中国专利CN1740133(2006-03-01)公开将18％-40％的粗产品乙醛
酸先进行离子交换，然后在最高温度80-150℃下真空浓缩到55％-85％浓度，在6--15℃结
晶，离心分离和干燥得到纯度较高的固体乙醛酸。
[0004]以上固体乙醛酸制备方法中需要将乙醛酸浓缩到50％以上浓度，甚至浓缩到
70％和85％浓度后进行结晶，实际应用中存在以下缺点：(1)乙醛酸浓缩到50％以上浓度
时乙醛酸聚合副反应速度加快，产品收率下降；(2)制备50％以上乙醛酸溶液所需浓缩温
度高和浓缩时间长，导致乙醛酸大量分解，产品收率下降；(3)50％以上浓度乙醛酸溶液粘
度很大，乙醛酸结晶和母液很难分