2010105248378 1,2,3,4-四氘代-9-溴蒽的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101973844B*
(12)发明专利

(10)授权公告号CN101973844B
(45)授权公告日2013.01.16
(21)申请号201010524837.8审查员马俊杰
(22)申请日2010.10.29
(73)专利权人天津市佰斯康科技有限公司
地址300384天津市南开区华苑产业园区海
泰发展六道6号K－1－4－404
(72)发明人符新亮陈晓袁家龙
(74)专利代理机构天津才智专利商标代理有限
公司12108
代理人庞学欣
(51)Int.Cl.
C07C25/22(2006.01)
C07C17/12(2006.01)
(56)对比文件
CN101538290A,2009.09.23,权利要求书.
WO2010099534A2,2010.09.02,权利要求
书.

权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书77页页附图附图11页
(54)发明名称
1,2,3,4-四氘代-9-溴蒽的合成方法
(57)摘要
一种1，2，3，4-四氘代-9-溴蒽的合成方法。
该方法是由氘代苯和邻苯二甲酸酐作为原料，经
过缩合、关环、还原和溴化等多步反应，然后经过
提纯而获得产物1，2，3，4-四氘代-9-溴蒽。由于
本发明提供的1，2，3，4-四氘代-9-溴蒽的合成方
法所用的原材料价格低廉，溶剂用量少且容易回
收，因此能够在保证产品纯度和产率的前提下大
幅度降低生产成本，从而适于工业化生产。此外，
本合成方法还具有操作简单、方便、安全等优点。
CN1097384B
CN101973844B权利要求书1/1页

1.一种1，2，3，4-四氘代-9-溴蒽的合成方法，其特征在于：所述的合成方法包括按顺
序进行的下列步骤：
1)将作为原料的邻苯二甲酸酐和氘代苯加入到容器中，然后依次加入作为溶剂的二氯
甲烷和作为催化剂的三氯化铝，将上述反应液在室温下搅拌3个小时后过滤，用碱液将滤液
中的水相pH值调至10，静置分层后将有机相和水相分离，在上述有机相中加入碱液进行萃
取，将有机相丢弃，水相保留，然后将上述水相用有机溶剂进行洗涤，之后用酸将上述洗涤后
的水相pH值调至1-2，然后用甲苯萃取；将甲苯萃取后的有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤
后将滤液旋蒸脱溶而得到(2-(2’，3’，4’，5’，6’-五氘代苯甲酰基)-苯甲酸)即中间体1；
2)将上述中间体1与90％的浓硫酸混合，然后将该反应液在80℃的温度及搅拌下反应
5小时，静置，冷却至室温，加水稀释后用甲苯萃取，之后将萃取后的有机相用饱和碳酸氢钠
溶液和饱和食盐水进行洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤后将滤液旋蒸脱溶而得到粗品，最后将
粗品用有机溶剂进行重结晶而得到(1，2，3，4-四氘代蒽醌)即中间体2；
3)将上述中间体2与氯化亚锡混合，然后在室温下依次加入冰乙酸和37％的浓盐酸，
将上述反应液在搅拌下加热回流2小时，然后冷却过滤，最后将过滤后而得到的固体用水
洗涤，干燥而得到(1，2，3，4-四氘代蒽酮)即中间体3；
4)将上述中间体3与四氢呋喃及硼氢化钠混合，然后在搅拌下将该反应液加热回流3
小时，反应结束后将反应液冷却至室温，在低于10℃的温度下加入水和37％的浓盐酸，继
续加热回流3小时，冷却至室温，加水稀释，然后用甲苯进行萃取，将萃取后的有机相用饱
和碳酸氢钠和饱和食盐水进行洗涤，无水硫酸钠干燥，旋蒸脱溶而得到粗品，将粗品用甲苯
重结晶而得到(1，2，3，4-四氘代蒽)即中间体4；
5)将上述中间体4与溴化亚铜和四氯化碳混合，然后在搅拌下将该反应液加热回流2
小时，反应结束后将反应液冷却至室温，过滤，将滤液用2M盐酸溶液、饱和碳酸氢钠溶液和
饱和食盐水依次进行洗涤，无水硫酸钠干燥，旋蒸脱溶而得到粗品，将粗品用甲苯重结晶而
得到最终产物1，2，3，4-四氘代-9-溴蒽。
2.根据权利要求1所述的1，2，3，4-四氘代-9-溴蒽的合成方法，其特征在于：所述的
步骤1)中邻苯二甲酸酐和氘代苯的重量比为1∶0.6～0.9；邻苯二甲酸酐和二氯甲烷的
重量比为1∶3～10；邻苯二甲酸酐和三氯化铝的重量比为1∶0.9～1.5；所述的碱选自
碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种；洗涤用有机溶剂选自二氯甲烷、
甲苯和乙酸乙酯中的一种；酸为盐酸或硫酸。
3.根据权利要求1所述的1，2，3，4-四氘代-9-溴蒽的合成方法，其特征在于：所述的
步骤2)中中间体1与90％的浓硫酸的重量比为1∶5-8；重结晶用有机溶剂选自甲苯、乙
酸乙酯、石油醚、二氯甲烷、甲醇、乙醇、四氢呋喃和氯仿中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的1，2，3，4-四氘代-9-溴蒽的合成方法，其特征在于：所述的
步骤3)中中间体2与氯化亚锡的重量比为1∶2～3；中间体2与冰乙