2013106472410一种硅氢加成法制备封端型含硫硅烷偶联剂工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN103709188B
(45)授权公告日2017.03.15
(21)申请号201310647241.0审查员张洁
(22)申请日2013.12.06
(65)同一申请的已公布的文献号
申请公布号CN103709188A
(43)申请公布日2014.04.09
(73)专利权人江西晨光新材料有限公司
地址332500江西省九江市湖口县金沙湾
工业园
(72)发明人丁建峰梁秋鸿葛利伟周煜华
(74)专利代理机构南昌新天下专利商标代理有
限公司36115
代理人李炳生
(51)Int.Cl.
C07F7/18(2006.01)
权利要求书2页说明书4页
(54)发明名称
一种硅氢加成法制备封端型含硫硅烷偶联
剂工艺
(57)摘要
一种硅氢加成法制备封端型含硫硅烷偶联
剂工艺，首先将酰氯与硫化钠或硫氢化钠在水相
中反应制备得到硫代羧酸钠的水溶液，在相转移
催化剂催化下，与氯丙烯反应，得到硫代羧酸烯
丙酯，分液，脱低沸后，硫代羧酸烯丙酯与三烷氧
基硅烷在铂催化剂下发生硅氢加成反应，完成
后，经过脱低沸和脱色步骤，得到成品硅烷偶联
剂。提高了原料利用率，硅氢加成反应过程保持
无水，抑制了烷氧基硅烷的水解，提高了硅烷偶
联剂的存储稳定性。
CN103709188B
CN103709188B权利要求书1/2页

1.一种硅氢加成法制备封端型含硫硅烷偶联剂工艺，其特征在于，

1）制备硫代辛酸烯丙酯C7H15COSCH2-CH=CH2
在有氮气保护的2L三口烧瓶中，加入九水硫化钠固体240g/1mol，加入150g水，溶解后
得到浓度为20%的硫化钠溶液，机械搅拌下，将162.5g/1mol辛酰氯从恒压滴液漏斗滴入，30
分钟滴加完毕，随着辛酰氯的滴入，瓶内温度会升至70℃，将体系自然冷却至室温，保持搅
拌4小时后，得到粘稠的硫代辛酸钠水溶液，上述溶液中加入3g饱和甲基三辛基氯化铵溶
液，机械搅拌下，将80.3g/1.05mol3-氯丙烯加入瓶内，完成后，升温，保持轻度回流5小时，
气相色谱检测3-氯丙烯含量小于5%，停止搅拌，分液出上层有机层，减压脱低沸，除去其中
的低沸点物质和少量未反应的3-氯丙烯，得到浅黄色液体188g，产率94%，气相色谱分析，产
品中3-氯丙烯含量已经小于0.1%，产品含量大于98%；

2）制备3-辛酰硫基丙基三乙氧基硅烷C7H15COSCH2CH2CH2Si(OC2H5)3
取步骤1）制备得到的硫代辛酸烯丙酯100g/0.5mol于500mL三口烧瓶中，通氮气保护，
加入0.1mL氯铂酸的异丙醇溶液，异丙醇溶液含1%质量分数的氯铂酸，升温至60℃后，从恒
压滴液漏斗滴入82g/0.5mol三乙氧基硅烷，1小时后滴加完毕，缓慢将反应温度升至75℃，
保持3小时后，气相色谱检测，三乙氧基硅烷含量低于5%，停止反应，减压脱低沸后，在50℃
下，加入活性炭5g，搅拌脱色15分钟后，趁热过滤，得浅黄色液体167g，产率92%，气相色谱检
测，与标准样品对比，得到的浅黄色液体中3-辛酰硫基丙基三乙氧基硅烷含量在95%以上。
2.一种硅氢加成法制备封端型含硫硅烷偶联剂工艺，其特征在于，

1）制备硫代己酸烯丙酯C7H15COSCH2-CH=CH2
在有氮气保护的2L三口烧瓶中，18%硫氢化钠水溶液622g，18%硫氢化钠水溶液含硫氢
化钠102g、2mol，机械搅拌下，将134.5g/1mol己酰氯从恒压滴液漏斗滴入，产生的硫化氢气
体用氢氧化钠溶液吸收，30分钟滴加完毕，60℃下搅拌3小时后，冷却至室温，得到粘稠的硫
代己酸钠水溶液，上述溶液中加入0.5g四丁基溴化铵，机械搅拌下，将80.3g/1.05mol3-氯
丙烯加入瓶内，控制加热温度，保持轻度回流5小时，气相色谱检测有机相，3-氯丙烯含量已
经小于3%，停止搅拌，分液出上层有机层，减压脱低沸，除去其中的低沸点物质和少量未反
应的3-氯丙烯，得到浅黄色液体163g，产率95%，气相色谱分析，产品中3-氯丙烯含量小于
0.1%，产品含量大于99%；

2）制备3-己酰硫基丙基三甲氧基硅烷C5H11COSCH2CH2CH2Si(OCH3)3
于1L三口烧瓶中，通氮气保护，加入三甲氧基硅烷99g/0.81mol，加入0.05mL二乙烯基
四甲基二硅氧烷合铂的二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液，卡斯特催化剂，铂含量0.1%，升温至
60℃后，取步骤1）制备得到的硫代辛酸烯丙酯138g/0.8mol从恒压滴液漏斗滴入，1小时内
滴加完毕，75℃下保持3小时后，气相色谱检测，三甲氧基硅烷含量已经低于2%，停止反应，
减压脱低沸后，在50℃下，加入活性炭5g，搅拌脱色15分钟后，趁热过滤，得浅黄色液体
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