2018103601412一种合成吡啶[3,4-c]香豆素的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN110283180B
(45)授权公告日2022.03.29
(21)申请号201810360141.2DaleL.Bogeretal..Diels-Alder
(22)申请日2018.04.20ReactionsofIV-Sulfonyl-1-aza-1,3-
butadienes:DevelopmentofaSynthetic
(65)同一申请的已公布的文献号ApproachtotheStreptonigroneCRing《.J.
申请公布号CN110283180AOrg.Chem.》.1991,第56卷
(43)申请公布日2019.09.27Li,Jiang-Shengetal..Synthesisof
(73)专利权人长沙理工大学Chromeno[3,4-c]pyridinesbyRhodium(III)-
地址410114湖南省长沙市雨花区万家丽CatalyzedAnnulationofCoumarinyl
南路2段960号KetoximeEstersandAlkynes.
《Tetrahedron》.2019,4602-4610.
(72)发明人李江胜杨倩陈郭芹DaleL.Bogeretal..TotalSynthesis
(51)Int.Cl.ofStreptonigrone《.J.Am.Chem.Soc.》
C07D491/052(2006.01).1993,第115卷
(56)对比文件Rickborn,Bruce.Theretro-Diels-Alder
CN104387405A,2015.03.04reaction.PartII.Dienophileswithone
Sagi,Mataichietal..Studiesonas-ormoreheteroatom《.OrganicReactions》
triazinederivatives.XV.Intramolecular.1998,223-287.
reverse-electrondemandDiels-Alder审查员吴凤意

reactionof1,2,4-triazinederivatives.
《Heterocycles》.1990,1009-1021.权利要求书1页说明书12页
(54)发明名称
一种合成吡啶[3,4-c]香豆素的方法
(57)摘要
本发明公开了一种合成吡啶[3,4‑c]香豆素
的方法。该方法是以(E)‑3‑(1‑(乙酰氧基亚胺)‑
2‑取代乙基)香豆素类化合物与炔烃于有机溶剂
中，在一定温度下，经金属催化体系催化反应数
小时，得到目标化合物。该方法克服了现有技术
中，底物获取困难，反应条件苛刻（温度高、时间
长），需要使用强酸，步骤繁琐、收率低、不能制备
吡啶环多碳取代的目标物等缺点。本发明公开的
合成方法将在吡啶并香豆素衍生物的研究领域
发挥重要作用。
CN110283180B
CN110283180B权利要求书1/1页

1.一种制备式II所示化合物的方法，其特征在于，所述方法的主要步骤是：将式I化合
物和炔烃在含有金属催化剂、碱和有机溶剂的催化体系中，于30℃～80℃温度下反应4h～
12h，得到式II所示目标产物：

其中，R1为甲基、甲氧基或溴；R2为甲基、乙基、丙基或苯基；所述炔烃选自二苯炔、1‑苯
基‑1‑丁炔、3‑苯基丙炔酸乙酯、3‑己炔和2‑丁炔酸乙酯中的一种；

所述金属催化剂为[Cp*RhCl2]2，所述碱选自乙酸钠、乙酸钾和乙酸铯中的一种，所述有
机溶剂选自甲醇或乙醇。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱为乙酸钠。
3.如权利要求1所述的制备式II所示化合物的方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲
醇。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述温度为50℃。
5.如权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，所述催化体系还包括银盐。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述银盐选自六氟锑酸银、三氟甲磺酸银、乙
酸银和硝酸银中的一种。
7.如权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，所述式I化合物是：(E)‑3‑(1‑(乙
酰氧基亚胺)乙基)香豆素、(E)‑3‑(1‑(乙酰氧基亚胺)乙基)‑6‑甲基香豆素、(E)‑3‑(1‑(乙
酰氧基亚胺)乙基)‑7‑甲氧基香豆素、(E)‑3‑(1‑(乙酰氧基亚胺)乙基)‑8‑甲氧基香豆素、
(E)‑3‑(1‑(乙酰氧基亚胺)乙基)‑6‑溴香豆素、(E)‑3‑(1‑(乙酰氧基亚胺)丙基)香豆素、
(E)‑3‑(1‑(乙酰氧基亚胺)丙基)‑6‑甲基香豆素、(E)‑3‑(1‑(乙酰氧基亚胺)丙基)‑7‑甲氧
基香豆素、(E)‑3‑(1‑(乙酰氧基亚胺)丙基)‑8‑甲氧基香豆