2019103691714多官能度双固化线型聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利申请

(10)申请公布号CN110105533A
(43)申请公布日2019.08.09
(21)申请号201910369171.4C09D175/14(2006.01)
(22)申请日2019.05.05C09J175/14(2006.01)
C09D11/101(2014.01)
(71)申请人湖北三江航天江河化工科技有限公C09D11/102(2014.01)
司

地址444200湖北省宜昌市远安县97号信
箱
(72)发明人舒凯凯邓安华郑化田小东
胡秋明谭赛杨理国刘敏
臧雄王菲廖建萍
(74)专利代理机构宜昌市三峡专利事务所
42103
代理人成钢
(51)Int.Cl.
C08G18/69(2006.01)
C08G18/67(2006.01)
权利要求书2页说明书6页附图2页
(54)发明名称
多官能度双固化线型聚氨酯丙烯酸酯树脂
及其制备方法
(57)摘要
本发明公开了一种多官能度双固化线型聚
氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法，该树脂采用按
重量份计的以下原料制成：环氧化端羟基聚丁二
烯100份，二异氰酸酯10~25份，羟基丙烯酸酯5~
12份，阻聚剂0.1~2.0份，催化剂0.1~2.0份。制备
时，先进行中间体的合成：将阻聚剂加入到计量
的羟基丙烯酸酯中混合均匀；再将催化剂加入到
计量的二异氰酸酯中混合均匀，然后将二异氰酸
酯滴加到羟基丙烯酸酯中，于50~60℃下反应2~
3h；最后将中间体滴加到计量的环氧化端羟基聚
丁二烯中，于60~80℃下反应2~6h，得到聚氨酯丙
烯酸酯。本发明的树脂可以降低了丙烯酸酯型活
性稀释剂用量，能够避免内部固化不完全的情
况，满足增材制造对光敏树脂粘度、熔点等要求。
CN110105533A
CN110105533A权利要求书1/2页

1.多官能度双固化线型聚氨酯丙烯酸酯树脂，其特征在于，分子结构式为：

其中，R1为二异氰酸酯失去两个异氰酸酯基后的残留基团；

R2为羟基丙烯酸酯失去羟基后的残留基团。
2.制备权利要求1所述的多官能度双固化线型聚氨酯丙烯酸酯树脂的方法，其特征在
于：其采用按重量份计的以下原料制成：

具体包括以下步骤：
1)中间体的合成：先将阻聚剂加入到计量的羟基丙烯酸酯中混合均匀；再将催化剂加
入到计量的二异氰酸酯中混合均匀，然后将二异氰酸酯滴加到羟基丙烯酸酯中，于50～60
℃下反应2～3h；
2)聚氨酯丙烯酸酯：将中间体滴加到计量的环氧化端羟基聚丁二烯中，于60～80℃下
反应2～6h，得到聚氨酯丙烯酸酯。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述环氧化端羟基聚丁二烯的羟值为0.4
～2.0mmol/g，环氧值为1.5～3.5mmol/g，数均分子量为2500～5000。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸
酯、六亚甲基二异氰酸酯、二聚脂肪酸二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸
酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-联苯二异氰酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙
烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷二丙烯
酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种或多
种。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、
对甲氧基苯酚、邻甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或多种。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述催化剂为三苯基铋、三(乙氧基苯基)
铋、乙酰丙酮铁、二月桂酸二丁基锡、氯化三苯基锡中的一种或多种。
8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤1)和步骤2)中滴加时，均控制滴加速
度在1～5滴/s。
9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤1)反应过程中，采用二正丁胺法检测
体系中的NCO基团含量，当其质量百分含量50±1％时，得到中间体。
10.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤1)反应过程中，采用二正丁胺法检测

2
CN110105533A权利要求书2/2页
体系中的NCO基团含量，当其质量百分含量＜0.1％时，反应到达终点。

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CN110105533A说明书1/6页

多官能度双固化线型聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法

技术领域
[0001]本发明涉及光固化低聚物领域，具体为一种多官能度双固化线型聚氨酯丙烯酸酯
树脂及其制备方法。

背景技术
[0002]紫外光固化技术因为其固化速率快、环境友好、节约成本和能源的特点被广泛的
用于涂料、油墨、胶粘剂等领域，是目前发展最为活跃、最为热门的