由于格鲁布斯Grubbs检验法使用了所有数据的平均值和标准偏差.pptx

会计学第一节地球化学数据的误差分析产生的原因：
（1）方法误差——选择的方法不够完善
例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当
（2）试剂误差——所用试剂有杂质
例：去离子水不合格；试剂纯度不够
（3）仪器误差——仪器本身的缺陷
例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管容量瓶未校正
（4）主观误差——操作人员主观因素造成
例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准
2随机误差(偶然误差)

特点:（1）不恒定,无法校正；（2）服从正态分布规律：大小相近的正误差和负误差出现的几率相等;小误差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低，很大误差出现的几率近于零。

产生的原因:（1）偶然因素(室温，气压的微小变化)；（2）个人辩别能力(滴定管读数)
注意：过失误差属于不应有的过失。

二、误差的减免
（一）系统误差的减免
1.方法误差——采用标准方法作对照试验
2.仪器误差——校准仪器
3.试剂误差——作空白试验
（二）随机误差的减免
——增加平行
测定的次数，
取其平均值,
可以减少随
机误差。第一节地球化学数据的误差分析三、误差的来源3．分析测试产生误差
1）分析方法本身的原因，即分析的精度和灵敏度；
2）分析测试人员因操作的原因而产生误差；
3）所用器具清洗不净产生误差；
4）仪器设备的精密度和分析结果的再现性达不到有关要求而产生误差；
5）化学试剂达不到分析要求或试剂选取不当产生误差；
6）标准达不到要求产生误差；
7）分析测试环境产生误差。第二节地球化学数据的预处理一、基本概念一、基本概念一、基本概念准确度和精密度——分析结果的衡量指标。
一、误差和准确度
准确度的高低用误差的大小来衡量；
误差一般用绝对误差和相对误差来表示。
二、偏差和精密度
精密度的高低用偏差来衡量，
一、基本概念检出限
某一分析方法或分析仪器能可靠测试出样品中某一元素的最小质量。
灵敏度（检出下限）
一定条件下，某一分析方法能可靠测出的相对最低含量。
地球化学标样
二、数据的统计分组、列表与作图三、数据的质量分析S:有限次测定的标准偏差
n:测定次数
2.可疑性检验
可疑数据的取舍—过失误差的判断
1）Q检验法
步骤:
（1）数据从小至大排列x1，x2，……，xn
（2）求极差xn－x1
（3）确定检验端：比较可疑数据与相邻数据之差xn－xn-1与x2－x1，先检验差值大的一端
（4）计算：

（5）根据测定次数和要求的置信度（如90%）查表：

2）格鲁布斯(Grubbs)检验法
步骤:
（1）数据从小至大排列x1，x2，……，xn
（2）计算该组数据的平均值和标准偏差S
（3）确定检验端：比较可疑数据与平均值之差-x1与xn－，先检验差值大的一端
（4）计算：
（5）根据测定次数和要求的置信度（如95%）查表：
（3）查表（Ｆ表），比较：
若F计>F表，说明两组数据的精密度存在显著性差异
若F计<F表，说明两组数据的精密度无显著性差异，
再用t检验法检验两组数据的准确度有无显著性差异。
/2）t检验法
分析方法准确度的检验—系统误差的判断
(1)平均值与标准值()的比较
a.计算t值
(2)两组数据的平均值比较（同一试样）
新方法与经典方法（标准方法）测定的两组数据
两个分析人员测定的两组数据
两个实验室测定的两组数据
a．求合并的标准偏差：
数据的检验解决两类问题:
1.可疑数据的取舍—过失误差的判断
4异常值的检验4异常值的检验5质量分析5质量分析（1）首先计算各离差平方和（2）计算样本方差（3）作F检验//5质量分析6变量的均匀化变换第三节背景值和异常下限值的确定第三节背景值和异常下限值的确定第三节背景值和异常下限值的确定第三节背景值和异常下限值的确定有效数字及其运算规则2．数字零在数据中具有双重作用：
（1）若作为普通数定使用，是有效数字
如0.31804位有效数字3.18010-1
（2）若只起定位作用，不是有效数字。
如0.03183位有效数字3.1810-2
3．改变单位不改变有效数字的位数：
如19.02mL为19.0210-3L有效数字的运算规则
1.加减运算：
几个数据相加或相减时，它们的和或差的有效数字的保留，应依小数点后位数最少的数据为根据，即取决于绝对误差最大的那个数据。

2.乘除运算：
3．整化原则：（在取舍有效数字位数时，应注意以下几点）
（1）在计算中，经常会遇到一些分数、整数、倍数等，这些数可视为足够有效。
（2）若某一数据第一位有效数字等于或大于8，则有效数字的位数可多算一位。如：9.98，按4位算。
（3）在计算结果中，可根据四舍五入原则（最好采用“四舍六入五留双”原则）进行整化。
（4）有的浓度计算中，一般保留二位或三位有效数字。pH值的小数部分才为有效数字，一般保留