高分子近代测试分析技术重点复习资料.doc

选择１0T＊1、5=15分填空1*25K=２5分简单８或９T=4５分图谱解析3T＊５=15分热分析方法热重法（ＴＧ或TGA）:在程序控制温度条件下,测量物质得质量与温度关系得热分析方法.（不需参比物）聚合物得玻璃化转变过程就没有重量得变化，所以不能用它们来测试。微商热重曲线与热重曲线得对应关系：(1）微商曲线上得峰顶点(失重速率最大值点）与热重曲线得拐点相对应(2)微商热重曲线上得峰数与热重曲线得台阶数相等ﻭ微商热重曲线峰面积则与失重量成正比（3)微商热重分析对象:试样在受热过程中得质量变化热差分析（DＴA)：在程序控制温度条件下,测量样品与参比物之间得温度差与温度关系得一种热分析方法。物质得热物理量得变化：热容、热传导率得变化，聚合物玻璃化转变温度得测定物质发生得热效应：聚合物得聚合、固化、硫化、氧化、裂解、结晶与结晶熔解等分析差示扫描量热法(DＳC):在程序控制温度条件下，测量输入给样品与参比物得功率差与温度关系得一种热分析方法。DＴＡ及DSC在高分子材料分析中得应用（1)聚合物玻璃化转变温度Tｇ得测定：以拐弯处得外延线与基线得焦点作为Tg研究共混物得相容性——相容性好得两种聚合物得Ｔg在共混物中表现出相互靠近或者形成一个统一得Tg-—不相容两种聚合物在共混后仍然表现出原来得Tgﻭ研究增塑效应（２）聚合物结晶熔点Tm及结晶度得测定(3）聚合物氧化与热裂解得研究（4)比热容得测定（５）纯度得测定(6）高分子材料加工温度得预测高分子材料热稳定性得评定：A:起始分解温度,就是TG曲线开始偏离基线得温度B:外延起始温度，就是TG曲线下降段得切线与基线得交点C：外推终止温度D：终止温度(到达最大失重点得温度)E：分解５%得温度F：分解１０％得温度Ｇ：半寿温度第二章红外光谱法1、测试仪器红外光谱仪－—色散型（１)光源光被分成两束,分别作为参比与样品光束通过样品池。(2）各光束交替通过扇形旋转镜Ｍ7,利用参比光路得衰减器对经参比光路与样品光路得光得吸收强度进行对照.ﻭ（3）通过参比与样品后溶剂得影响被消除，得到得谱图只就是样品本身得吸收。２、红外光谱仪--傅立叶红外光谱仪：利用光得相干性原理而设计得干涉型红外分光光度仪.ﻩ原理:仪器中得Micｈelson干涉仪得作用就是将光源发出得光分成两光束后,再以不同得光程差重新组合,发生干涉现象.当两束光得光程差为l／2得偶数倍时,则落在检测器上得相干光相互叠加，产生明线，其相干光强度有极大值；相反,当两束光得光程差为ｌ／2得奇数倍时,则落在检测器上得相干光相互抵消,产生暗线，相干光强度有极小值。由于多色光得干涉图等于所有各单色光干涉图得加合,故得到得就是具有中心极大，并向两边迅速衰减得对称干涉图。（1)Ｆourier变换红外光谱仪没有色散元件,主要由光源（硅碳棒、高压汞灯）、Miｃhｅlｓon干涉仪、检测器、计算机与记录仪组成。ﻭ（2）核心部分为Micｈｅlson干涉仪，它将光源来得信号以干涉图得形式送往计算机进行Fouｒieｒ变换得数学处理,最后将干涉图还原成光谱图。ﻭ(3）它与色散型红外光度计得主要区别在于干涉仪与电子计算机两部分。（4）傅立叶变换红外光谱仪得优点：具有很高得分辨率、波数精确度高、扫描速度快、光谱范围宽、能量输出大、光谱重复性好。2、影响谱带位移得因素（P60)基团频率主要由化学键得力常数决定。但分子结构与外部环境因素也对其频率有一定得影响。１、诱导效应(Inducｔioneｆｆect)：取代基电负性—静电诱导—电子分布改变-k增加—特征频率增加（移向高波数）2、共轭效应(Ｃｏnjugａtｅｄeffect)：电子云密度均化—键长变长—k降低—特征频率减小(移向低波数)３、空间效应：由于空间阻隔，分子平面与双键不在同一平面，此时共轭效应下降，红外峰移向高波数。4、氢键效应(X-H）:形成氢键使电子云密度平均化（缔合态)，使体系能量下降,基团伸缩振动频率降低，其强度增加但峰形变宽.5、偶合效应（Cｏuplｉng)：当两个振动频率相同或相近得基团相邻并由同一原子相连时,两个振动相互作用（微扰）产生共振,谱带一分为二(高频与低频)。如羧酸酐分裂为ｎC=O（ｎａs１820、nｓ１760cm—１)6、费米共振:当一振动得倍频与另一振动得基频接近(2ｎA=nB)时，二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分得现象.７、物质状态及制样方法:物质由固态向气态变化，其波数将增加如丙酮在液态时，ｎC=O=17１8cm-1；气态时nＣ＝O＝1742cm－18、溶剂效应：极性基团得伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。3、物质状态及制样方法(P75）（以书为主）ﻭ1、对试样得要求1)试样应为“纯物质”(>98％)2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗)3）试样浓度或厚度应适当2、制样方法（1)溶液铸