发明公布-2022104322899-一种三齿铕配合物、其制备方法及应用.pdf

(19)国家知识产权局

(12)发明专利申请

(10)申请公布号CN115819459A
(43)申请公布日2023.03.21
(21)申请号202210432289.9
(22)申请日2022.04.22
(71)申请人复旦大学
地址200438上海市杨浦区邯郸路220号
(72)发明人李富友李彦忠徐明
(74)专利代理机构北京知元同创知识产权代理
事务所(普通合伙)11535
专利代理师聂稻波
(51)Int.Cl.
C07F9/6561(2006.01)
C09K11/02(2006.01)
C09K11/06(2006.01)
G01N33/533(2006.01)
G01N33/558(2006.01)

权利要求书3页说明书13页附图6页
(54)发明名称
一种三齿铕配合物、其制备方法及应用
(57)摘要
本发明公开了一种三齿铕配合物、其制备方
法与应用。所述的三齿铕配合物结构通式为Eu

[PO]3，其中PO为长烷基链修饰的磷氧基取代的
4‑羟基‑1,5‑萘啶类三齿阴离子配体，本发明公
开的合成方法产率高且操作安全。该类配体与铕
配位后得到热稳定性好、光稳定性好、溶解度高
的三齿铕配合物，并将其应用于荧光免疫层析
中，获得了一个高灵敏度的荧光免疫试纸检测
卡，用于检测SAA项目，其检出限低至2μg/mL，低
于临床值10μg/mL，检测浓度高达220μg/mL。
CN115819459A
CN115819459A权利要求书1/3页

1.一种三齿铕配合物，其特征在于，所述三齿铕配合物结构通式为Eu(PO)3，其中PO代表
磷氧基取代的4‑羟基‑1,5‑萘啶类阴离子配体；PO的结构如下所示：

其中，R1、R2、R3、R4为相同或不同的原子或基团，R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢原子、卤
素原子、烷基、烯基、炔基、芳香基、杂环基。
2.根据权利要求1所述的三齿铕配合物，其特征在于，卤素原子包括F、Cl、Br或I；烷基
包括C1‑C18的烷基，例如甲基、乙基、丙基、正丁基和异丁基；烯基包括C2‑C18的烯基，例如
乙烯、丙烯和丁烯；炔基包括C2‑C18的炔基，例如乙炔、丙炔和丁炔；芳香基包括C6‑C36的芳
香基，例如苯基、苯甲酸和苯乙酮；杂环基包括式量在200以下的杂环基，例如噻吩、噻唑、呋
喃和吡啶。

3.根据权利要求1或2所述的三齿铕配合物，其特征在于，R5为芳基；
优选的，所述芳基为取代的苯基；进一步优选的，所述取代的苯基的取代基选自正丁
基、正辛基、正十二烷基、正十六基或正十八烷基；优选正辛基、正十二烷基。
4.根据权利要求1所述的三齿铕配合物，其特征在于，所述三齿铕配合物选自如下的任
一种：

2
CN115819459A权利要求书2/3页

5.根据权利要求1‑4任一项所述的三齿铕配合物的制备方法，其特征在于，所述制备方
法的路线如下所示：

3
CN115819459A权利要求书3/3页

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
1)将原料2,2‑二甲基‑1,3‑二恶烷‑4,6‑二酮，原甲酸三乙酯加入三口瓶中100℃反应
1.5h，反应后再加3‑溴‑5‑氨基吡啶，反应完毕；反应液趁热过滤，用乙醚洗涤得化合物A；
2)将化合物A、二苯基醚加入到三口瓶中，回流反应1.5h，冷却至室温，过滤得固体产
物，用二氯甲烷洗涤，得黑棕色产物B；
3)将步骤2)得到的黑棕色产物B、碳酸钾加入到100mL的三口瓶中，加入DMF，再加入苄
氯85℃反应过夜；萃取，抽干DMF，柱层析得化合物C；

4)将Mg、I2加入到100mL的三口瓶中，再加入THF，将溶液加热；滴加4‑丁基溴苯的THF溶
液继续搅拌1h，然后冰浴至0℃，滴加二乙基氧磷的THF溶液30min；室温搅拌2h，将反应用2M
的HCl(20mL)淬灭，降温至0℃搅拌15min，用硅藻土过滤，滤液用二氯甲烷提取三次，柱层析
得化合物D；

5)将化合物C与化合物D加入到含K2CO3的二氧六环溶液中，加入醋酸钯、二茂铁100℃回
流过夜，萃取，柱层析得化合物E；
6)将化合物E、二氧六环、浓盐酸加入到25mL的单口瓶中回流反应用NaOH溶液调成中
性，用二氯甲烷萃取，柱层析得配体PO；

7)将PO、NaOH加入到单口瓶中，加入DMSO室温搅拌直至澄清，回流10min，滴加EuCl3·

6H2O的乙醇溶液，70℃反应过夜，过滤得三齿铕配合物Eu[PO]3。
7.根据权利要求1‑4任一项所述的三齿铕配合物的应用，其特征在于，所述应用包括荧
光免疫层析、生物成像和发光薄膜领域。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，将所述的三齿铕配合物作为荧光标志物用
于荧光免疫层析。
9.根据权利要求8所述的